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锂离子电池由日本索尼公司于1990年先开发成功。它是把锂离子嵌入碳(石油焦炭和石墨)中形成负极(传统锂电池用锂或锂合金作负极)。正极材料常用LixCoO2 ,也用 LixNiO2 ,和LixMnO4 ,电解液用LiPF6+二乙烯碳酸酯(EC)+二甲基碳酸酯(DMC)。
石油焦炭和石墨作负极材料,且资源充足,锂离子嵌入碳中,克服了锂的高活性,解决了传统锂电池存在的问题,正极LixCoO2在充、放电性能和寿命上均能达到较高水平,使成本降低,总之锂离子电池的综合性能提高了。预计21世纪锂离子电池将会占有很大的市场。
1970年,埃克森的M.S.Whittingham采用硫化钛作为正极材料,金属锂作为负极材料,制成锂电池。锂电池的正极材料是二氧化锰或亚硫酰氯,负极是锂。电池组装完成后电池即有电压,不需充电。锂离子电池(Li-ion Batteries)是锂电池发展而来。举例来讲,以前照相机里用的扣式电池就属于锂电池。这种电池也可以充电,但循环性能不好,在充放电循环过程中容易形成锂结晶,造成电池内部短路,所以一般情况下这种电池是禁止充电的。
1982年伊利诺伊理工大学(the Illinois Institute of Technology)的R.R.Agarwal和J.R.Selman发现锂离子具有嵌入石墨的特性,此过程是快速的,并且可逆。与此同时,采用金属锂制成的锂电池,其隐患备受关注,因此人们尝试利用锂离子嵌入石墨的特性制作充电电池。可用的锂离子石墨电极由贝尔实验室试制成功。
1983年M.Thackeray、J.Goodenough等人发现锰尖晶石是优良的正极材料,具有低价、稳定和优良的导电、导锂性能。其分解温度高,且氧化性远低于钴酸锂,即使出现短路、过充电,也能够避免了燃烧、爆炸的危险。
1989年,A.Manthiram和J.Goodenough发现采用聚合阴离子的正极将产生更高的电压。
1992年日本索尼公司发明了以炭材料为负极,以含锂的化合物作正极的锂电池,在充放电过程中,没有金属锂存在,只有锂离子,这就是锂离子电池。随后,锂离子电池革新了消费电子产品的面貌。此类以钴酸锂作为正极材料的电池,是便携电子器件的主要电源。
1996年Padhi和Goodenough发现具有橄榄石结构的磷酸盐,如磷酸铁锂(LiFePO4),比传统的正极材料更具性,尤其耐高温,耐过充电性能远超过传统锂离子电池材料。
纵观电池发展的历史,可以看出当前世界电池工业发展的三个特点,一是绿色环保电池迅猛发展,包括锂离子蓄电池、氢镍电池等;二是一次电池向蓄电池转化,这符合可持续发展战略;三是电池进一步向小、轻、薄方向发展。在商品化的可充电池中,锂离子电池的比能量高,特别是聚合物锂离子电池,可以实现可充电池的薄形化。正因为锂离子电池的体积比能量和质量比能量高,可充且无污染,具备当前电池工业发展的三大特点,因此在发达中有较快的增长。电信、信息市场的发展,特别是移动和笔记本电脑的大量使用,给锂离子电池带来了市场机遇。而锂离子电池中的聚合物锂离子电池以其在性的独特优势,将逐步取代液体电解质锂离子电池,而成为锂离子电池的主流。聚合物锂离子电池被誉为 “21世纪的电池”,将开辟蓄电池的新时代,发展前景十分乐观。
深圳市广鑫再生资源回收有限公司具有层状结构的LCO是早期主要的商用正极材料,其综合性能优异,其理论比容量274 m Ah/g。但使用的Co金属成本高且具有生理毒性,国内大多企业已停止对LCO的生产。镍酸锂具有与 LCO 相似的结构特征,理论比容量(275 m Ah/g),原料成本低,但其电子结构、磁性结构和局部结构仍存在很大争议,实验上还不能合成化学计量比的Li NiO2,所以纯镍正极并不理想。用其他元素(如 Co,Al,Mn 等)取代部分 Ni的富镍层状氧化物具有较大的可逆容量,是镍基储能领域众多研究中具吸引力的一种。Co 的掺入显著增强了镍基正极材料的结构有序性,但会降低材料比容量,在 Ni:Co=8:2 时,所制备的 Li Ni0.8Co0.2O2材料性能优且阳离子混排程度低于 2%,但性能受高温影响较大。富镍层状氧化物的容量和电位在长期的循环过程中会迅速衰减,不可避免地会影响能量的稳定输出,少量 Al 的掺入能稳定材料结构同时提高材料热稳定性,以增强其充放电过程中的循环能力和稳定性。NCA 材料由于其优异的结构稳定性和高容量,是一种很有前途的材料。但是,NCA 材料的循环性和倍率性能仍然限制了其大规模应用。层状岩盐正极材料由于结构缺陷影响电化学性能,镍基化合物中常见的结构缺陷有多余镍、锂镍反位和氧空位缺陷。NCA三元材料也存在一些缺点,主要表现在以下两个方面:18650电池,聚合物电池,电动车电池,汽车电池,废旧锂电,智能穿戴锂电池,POS机锂电池,高温锂电池,高电压高容量锂电池,高倍率锂电池,特种电池,储能电池,动力电池,工业电池,镍氢、镍镉、锂离子等二次电池、废镍、废钴回收与电池处理的再生资源高新科技
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